雌黃與雄黃:同樣只有砷與硫,為什麼一個黃、一個紅?
這趟在貴州省地質博物館看到雌黃之後,我寫了一篇〈信口雌黃〉。 接著又從端午節的雄黃酒,談到另一種砷硫礦物——雄黃。 把這兩塊礦物放在一起看,很快就會出現一個看似簡單、其實相當深的問題: 雌黃和雄黃明明都只有砷和硫,為什麼一個鮮黃,一個卻是橙紅色? 雌黃 orpiment 的化學式是: As 2 S 3 雄黃 realgar 則是: As 4 S 4 最容易給的答案當然是: 「因為它們的化學式不一樣。」 可是仔細想想,這其實只是把問題重新念了一遍。 真正需要回答的是: 多一點砷、少一點硫之後,原子究竟重新怎麼連?而這種結構差異,又怎麼一路傳到電子,最後變成我們眼睛看到的黃色與紅色? 先別急著談量子力學:數一數原子要接幾條鍵 我們可以先從高中化學程度的圖像開始。 在這兩種砷硫化物裡,可以先把砷想成大致需要和三個鄰近原子連接,而硫則大致和兩個鄰近原子連接。 也就是: As:三配位 S:二配位 先看雌黃 As 2 S 3 。 兩個 As 一共需要: 2 × 3 = 6 個連接。 三個 S 剛好可以提供: 3 × 2 = 6 個 As–S 連接。 所以完全不需要 As–As bond,就可以把整個結構接起來。 這正符合真正的 orpiment 晶體:它形成延伸的 As–S 共價層狀結構,而不是由一顆顆孤立的 As 4 S 4 分子組成。晶體學研究也把 orpiment 描述為典型的 layered arrangement。[oai_citation:0‡De Gruyter Brill](https://www.degruyterbrill.com/document/doi/10.1524/zkri.2008.0011/html?lang=en&utm_source=chatgpt.com) 可以把它非常簡化地想成: As–S–As–S–As–S…… 形成一張延伸出去的共價網路。 雄黃就不行了:一定得出現 As–As bond 現在換成 realgar: As 4 S 4 四個 As 一共需要: 4 × 3 = 12 個配位連接。 可是四個 S 只能提供: 4...